摘要
为明确石墨烯类材料改性沥青性能的研究现状,通过查阅国内外相关研究文献,对比分析各种不同石墨烯类材料以及制备参数对沥青性能的影响。结果表明:石墨烯、纳米石墨片和氧化石墨烯能够改善沥青的微观形貌和路用性能,提高沥青的使用寿命,减少沥青的维护成本。不断优化改性沥青制备参数,探索新型材料改性沥青机理,不仅有助于促进道路沥青新技术的推广应用,还可以降低能量消耗、减少污染物与碳排放,为道路工程的发展提供新思路。
0 引言
沥青是交通运输工程领域应用最为广泛的筑路材料之一。近年来,随着车辆数量剧增、车辆大型化和重载化,由于沥青路面高温稳定性、低温抗裂性、水稳定性及抗老化性等方面存在不足,使得沥青路面常常产生车辙、裂缝、松散及坑槽等病害,传统改性沥青路面已不能满足现实要求。
自2004年发现石墨烯材料以
目前,沥青改性剂种类繁多,如橡胶、树脂、高分子聚合物、无机盐等。然而,现有的改性剂均存在一个尚未解决的难题,即改性剂用于改善沥青的低温性能时,其高温性能通常会受到损害,如聚乙烯、聚丙烯;改性剂用于提升沥青的高温性能时,在低温环境下可能表现不佳,如聚乙烯纤维、丁苯橡胶(SBR)。
石墨烯类材料是一种具有优异机械性能、电学性能和热学性能的独特结构的二维碳纳米材料。石墨烯类材料改性沥青具有良好的抗渗性、抗拉性、耐磨性和耐冻融性,可以有效提高沥青的耐久性和使用寿命。与传统的树脂、橡胶、热塑性橡胶、纤维等改性剂相比,石墨烯类材料存在两方面的挑战:① 由于其尺寸属于纳米级,这使得在沥青结合料中表征材料的形貌变得相对困难;② 由于其性质较为复杂,如超高比表面积和超高杨氏模量等,因此其改性效果和内在机理很难解释。从现有的石墨烯类材料改性沥青结合料的文献来看,对石墨烯类材料改性效果的评价并不明确。有部分研究者认为石墨烯类材料可以全面改善沥青结合料的高低温性能,具有很大的应用前景;而另一部分研究人员认为这些材料对沥青结合料的性能不会产生实质性影响,因此不值得在该领域作进一步研究。此外,对制备参数和改性机理也没有详细明确的解释。
本文选取石墨烯类材料作为研究重点,探讨石墨烯改性沥青(GMA)、纳米石墨片改性沥青(GNMA)以及氧化石墨烯改性沥青(GOMA)的制备参数和对沥青性能的影响以及其改性机理。石墨烯类材料改性沥青的研究可以为沥青的应用提供新的思路,改善沥青的性能,提高沥青的使用寿命,减少沥青的维护成本,为二维材料改性沥青的实际应用提供重要参考。
1 石墨烯类二维材料改性沥青的制备方法
纳米材料改性沥青的制备方法和参数会因改性剂类型的不同而有所差
改性沥青 类型 | 制备装置 | 混合参数 | 参考文献 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
高速剪切机 | 搅拌器 | 其他设备 | 时间/min | 搅拌速度/(r ⋅ mi | 温度/℃ | ||
GMA | √ |
(10 | 手动搅拌 | 150 |
[ | ||
√ | √ |
10/30/(10 |
1 000/(3 000 | 145~155 |
[ | ||
√ | √ | 180 | 6 500 | 140 |
[ | ||
√ | 60 | 1 720 | 140 |
[ | |||
√ | √ | 120 | 4 700 | 110 |
[ | ||
GNMA | √ | √ | 40/(60) | 5 000/(500) | 170 |
[ | |
√ | √ | √ | 40/40/(30) | 5 000/160/(300) | 135 |
[ | |
√ | √ | 40/(80) | 5 000/(500) | 170 |
[ | ||
√ | (10) | 手动搅拌 | 150~160 |
[ | |||
GOMA | √ | 30 | 4 000 |
155/(170 |
[ | ||
√ | (45/60) | 手动搅拌 | 150/135 |
[ | |||
√ | √ | 30/(60) | 5 000/(400) | 170 |
[ | ||
√ | 30 | 4 000 | 150 |
[ | |||
√ | √ | 45 | 5 000 | 120 |
[ |
注: ① 括号外为高速剪切制备参数,括号内为搅拌器或手动搅拌制备参数;② “10/30/(10),1 000/(3 000),145~155”是指制备温度为145~155 ℃,改性沥青首先以1 000 r/min的剪切速度高速剪切10 min,然后在3 000 r/min下搅拌30 min,最后搅拌10 min,以下类似;③ “155/170”是指用两种沥青黏结剂制备石墨烯类材料改性沥青,制备温度分别为155 ℃和170 ℃。
由
2 石墨烯类二维材料对沥青性能的影响
2.1 石墨烯对沥青性能的影响
2.1.1 沥青基础性能
石墨烯为二维碳纳米材料,其碳原子以s
杨
2.1.2 沥青微观形貌
Moreno‑Navarro



图1 石墨烯对沥青性能的影响试验及原理
Figure 1 Experiment and principle of influence of graphene on asphalt performance
Chen
Zhang



(e) 沥青质和石墨烯之间交联形态的模拟
图2 石墨烯对沥青微观形貌的影响
Figure 2 Influence of graphene on microstructure of asphalt
石墨烯能有效改善沥青结合料的高温性能。此外,石墨烯还能降低沥青烟气排放,提高沥青结合料的抗老化性能和导热性能。然而,对于沥青结合料低温性能的影响,目前还存在一些争议。石墨烯与沥青结合料4种组分中芳烃/沥青质的相互作用强于石墨烯与胶体/饱和分的相互作用,为GMA的作用机理分析提供了依据。石墨烯与GMA混合物中聚集体表面是否存在界面的相互作用有待进一步研究。
2.2 GNPs对沥青性能的影响
2.2.1 沥青基础性能
GNPs由片状石墨烯构成,其形貌和结构与碳纳米管的薄壁非常相似。其厚度一般为6~8 nm,体积密度为0.03~0.10 g/c
Han
2.2.2 沥青微观形貌
由图

(a) GNPs的SEM图

(b) PS-GNPs的SEM图

(c) GNP的SEM图

(d) ODA-GNP的SEM图

图3 GNPs对沥青微观形貌的影响及机理
Figure 3 Influence and mechanism of GNPs on microstructure of asphalt
2.3 GO对沥青性能的影响
2.3.1 沥青基础性能
GO具有丰富的含氧官能团,正是由于含氧官能团的引入,使其性质多样化,既具有亲水性,又具有疏水性。GO的含氧官能团并非随机分布,它们之间具有高度相关性。目前认为环氧树脂和羟基连接在薄层的底面,羧基和羰基连接在薄层边缘。此外,GO可以还原为石墨烯,恢复其高度共轭的结构。
Zeng
Liu
2.3.2 沥青微观形貌
与石墨烯和GNPs不同,GO与沥青结合料之间的相互作用更为复杂,这是由于GO界面上含氧官能团的影响。对于GOMA体系中是否存在化学反应,相关研究者存在分歧。通过FTIR测试,有的研究者认为GO与沥青之间存在化学反应和物理反应,有的研究者认为GO与沥青之间只存在物理反应而没有化学反应。
Liu
Zeng

图4 GO对沥青性能及形貌的影响
Figure 4 Influence of GO on asphalt performance and microstructure
Lin
3 结语与展望
本文结合现有的研究,对不同的2D材料(石墨烯、GNPs和GO)的沥青改性效果、沥青结合料中的微观形貌变化以及目前面临的挑战进行了综述。石墨烯材料改性剂能有效提升沥青的高温稳定性,如软化点、抗车辙因子、多应力蠕变恢复率和不可恢复
蠕变柔量等。但是,对于沥青低温性能的影响,国内外的研究还存在不同观点。普遍认为类石墨烯材料在沥青中的分散性直接影响其低温性能。IAM和AAM的制备方法通过溶液共混和官能团改性,有效提高了石墨烯类材料在沥青结合料中的分散性,从而改善了沥青结合料的低温性能,而DAW方法并未改善沥青结合料的低温性能。类石墨烯材料可以提高沥青混合料的抗老化、抗滑和抗水损害性能,但其对沥青与集料界面的影响还存在争议,有待进一步研究。在石墨烯改性沥青和石墨纳米片改性沥青体系中,只存在物理反应;在氧化石墨烯改性沥青体系中,是否存在化学反应有待进一步验证。同时,石墨烯类材料可以与其他改性剂组合使用,但不同组合下的改性机理不同,还需要进一步的研究和论证。
现有的研究大多集中于石墨烯类材料改性沥青的基本性能,而对石墨烯类材料的其他优异性能如导电性和导热性的关注较少。除了高性能沥青材料的研发,功能性2D材料改性沥青的研发也值得关注。未来应更加重视基于类石墨烯材料的功能化改性沥青和沥青混合料的开发,特别是在融雪路面、能量转换路面和超级电容路面等应用领域,具有较大的研究价值。
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